2003年的风尚典礼上，赵薇看到莫文蔚就兴奋地打招呼、拥抱，而莫文蔚在被内地媒体问到最喜欢的内地演员是谁时，她的回答是赵薇。在赵薇的《我和上官燕》中，歌词里更是提到了莫文蔚和她的经典歌曲《阴天》。
2001年初，赵薇在上海拍摄《情深深雨》，老同学兼老朋友陈坤也在同一时间拍摄《像雾像雨又像风》，陈坤将周迅带来与赵薇吃饭，从此两人便结下友谊。虽然两人私交甚好，但是从没有真正的合作过，2008年，应导演陈嘉上邀请，周迅与赵薇首度合作出演《画皮》，剧中争夺的男主角，正是当年介绍两人结识的牵线人陈坤。
在《画皮》剧组，赵薇带着她在戏外一起玩哈哈镜，笑得不亦乐乎。陈坤说周迅是自己和赵薇之间的第三者时，周迅很不高兴地斜眼看他威胁他不许再说。还是赵薇来圆场：“她(周迅)欣赏帅哥，可以当外貌协会会长，我比较注重内涵，对帅哥无感觉。”赵薇与周迅从好友变成无话不谈的闺蜜，2008年底，赵薇与周迅两人还以相似打扮结伴观看张震岳演唱会。
赵薇与陈坤同为北影96级表演系的同班同学，更是曾经全校闻名的“三剑客”之队友二人。两个人红的时间差不多，又同时圈内的一线明星，两个人的关系又是这么好，实在难得。而近年来两个人的合作，更是默契十足，所以，他们的合作永远都会是经典之作。
同样是三剑客之一的黄晓明和赵薇、陈坤的关系够铁自然也是毋庸质疑。赵薇和陈坤相继走红后，黄晓明确是郁郁不得志。于是赵薇特地向英达导演推荐黄晓明，并且说像黄晓明这样帅的男孩子为什么都没有戏演?
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