除此之外，彭丽媛还以中国控制吸烟协会的"控烟形象大使"、"全国结核病防治宣传形象大使"等身份出现多个公益活动上。正是因为她对于公益事业的热情，盖茨基金于2012年在中国宣传《被吸烟、我不干》的主题活动时，也邀请了彭丽媛来担任控烟形象大使。
清华大学政治学系系主任张小劲教授认为，现代首脑外交往往同时兼具公务外交和礼仪外交双重功能，从这个意义上看，"第一夫人"已经成为外交的有机组成部分。携夫人进行外交活动，无论是对本国国民，还是对东道国民众，都能起到去除"第一家庭"神秘感、以首脑家庭的和谐融洽树立良好形象的作用。
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